🔹  Zavedení

Merkaptan se týká třídy sloučenin, které obsahují merkaptanovou funkční skupinu. Kvůli jejich silné vazběna sloučeniny rtuti se původně používaly jako lapače rtuti. Chemicky, díky kombinaci d orbitalů a vlastní elektronové hustoty spojené se sírou, jsou merkaptany klasifikovány jako měkkénukleofily ve srovnání s jejich alkoholovými a aminovými protějšky a jsou obecně spojeny se substráty, které snadno reagují se silnýmnukleofilem a vykazují vysokou reaktivitu. Merkaptany mohou hrát zásadní roli při snadné syntéze molekul v oblasti materiálů, optoelektroniky, biologie a inženýrství. Běžné typy merkaptanových struktur zahrnují alkylmerkaptany, merkaptany merkaptany kyseliny merkaptanpropionové, merkaptany kyseliny thiooctové a aromatické merkaptany. Níže uvedený diagram představuje struktury různých typů merkaptanů, merkaptanátů a thioradikálů.

Struktury různých typů merkaptanových, merkaptanátových a thiylových radikálů

🔹  Mercaptan-založenéna chemických reakcích

Merkaptany mají schopnost reagovat za mírných podmínek se širokou škálou substrátů, jako je elektron-bohaténa alkeny, alkyny, isokyanáty, epoxidové pryskyřice a halogeny díky jejich vysoké reaktivitě.

 Sadanástrojů z merkaptanu-klikací reakce

*  Nukleofilní reakce

Merkaptanovénukleofilní reakce jsou klasifikovány podlenukleofilního útoku substrátůna merkaptanovénebo merkaptanátové anionty, včetně merkaptanu-epoxid, merkaptan-isokyanát, merkaptan-halogen, merkaptan-Michaelova adice a další typy reakcí.  Mercaptan-epoxidové reakce mají důležité aplikace v tradiční syntéze, biologii/farmacie a průmyslové oblasti, jako jsou lepidla a kompozity.  Merkaptan-isokyanátová reakce má uplatnění ve vysokých-výkonné povlaky a optika.  Merkaptany jsou typické měkkénukleofily, které mohou podstoupit rychlé a účinné substituční reakce s halogeny se snadno substituovanými odstupujícími skupinami a výsledné halogenidové soli se snadno odstraní v přítomnosti organických bází jako srážedel.  Nakonec základ-zprostředkovaný merkaptan-Michaelova reakce je všestranný a důležitý syntetickýnástroj, který je široce používán v polymerní a organické chemii, jako je příprava α- a ω-funkční (co)polymery.]

*  Radikálová polymerace

Existují dva odlišné radikály-zprostředkované merkaptanové reakce, merkaptan-ene a merkaptan-alkynové reakce.  Obě tyto reakce dosahují vysokých reakčních rychlostí a jsou výkonnýminástroji pro funkcionalizaci malých molekul, biomolekul a polymerů, které jsou široce používány v elektronické, optické a biologické oblasti.  Jako akryl, styren a další radikály-iniciované polymerační a reakční procesy, radikál-zprostředkovaný merkaptan-Enové reakce zahrnují tři odlišné reakční procesy: iniciaci, polymeracinebo kopulaci a ukončení.  Nejpozoruhodnější je, že reakce je schopna sama-iniciace polymerace v přítomnosti UV světla bez poskytnutí jakéhokoli dalšího katalyzátoru.  Merkaptan-alkynová reakce je komplementární reakcí k merkaptanu-alken.  Nejdůležitějším anejpozoruhodnějším rysem této reakce je schopnost alkynové vazby reagovat se dvěma ekvivalenty merkaptanů, tedy vznik bis-doplňkové produkty s 1,2-regioselektivita.  Má také všechny výhody spojené s volným radikálem merkaptanem-ene reakce.  Mercaptan-alkynové reakce mohou být použity jako prostředek pro přípravu laditelného vysokého-refrakční-index tenkých vrstev a jakonástroj pro syntézu biomateriálů.