🔹  Introduzione

Il mercaptano si riferisce a una classe di composti che contengono un gruppo funzionale mercaptano. A causa del loro forte legame con i composti del mercurio, erano originariamente usati come spazzini di mercurio. Chimicamente, a causa della combinazione degli orbitali d e della densità elettronica intrinseca associata allo zolfo, i mercaptani sono classificati comenucleofili molli rispetto alle loro controparti alcoliche e amminiche e sono generalmente associati a substrati che reagiscono prontamente connucleofili forti, mostrando un'elevata reattività. I mercaptani possono svolgere un ruolo crucialenella facile sintesi di molecolenei campi dei materiali, dell'optoelettronica, della biologia e dell'ingegneria. Tipi comuni di strutture mercaptaniche includono alchil mercaptani, mercaptani dell'acido propionico, mercaptani dell'acido tioacetico e mercaptani aromatici. Il diagramma seguente presenta le strutture dei vari tipi di mercaptano, mercaptanato e tioradicalico.

Strutture di vari tipi di mercaptani, mercaptanati e radicali tiilici

🔹  Mercaptano-reazioni chimiche basate

I mercaptani possiedono la capacità di reagire in condizioni blande con un'ampia gamma di substrati come gli elettroni-ricchi alcheni, alchini, isocianati, resine epossidiche e alogeni a causa della loro elevata reattività.

 Cassetta degli attrezzi di mercaptano-reazioni ai clic

*  Reazionenucleofila

Le reazioninucleofile del mercaptano sono classificate in base all'attacconucleofilo dei substrati sul mercaptano o sugli anioni mercaptanato, compreso il mercaptano-epossidico, mercaptano-isocianato, mercaptano-alogeno, mercaptano-Addizione di Michael e altri tipi di reazione.  Mercaptano-Le reazioni epossidiche hanno importanti applicazioninella sintesi tradizionale enella biologia/prodotti farmaceutici e settori industriali come adesivi e compositi.  Il mercaptano-la reazione dell'isocianato ha applicazioni in alto-rivestimenti e ottiche ad alte prestazioni.  I mercaptani sono tipicinucleofili molli che possono subire reazioni di sostituzione rapide ed efficienti con alogeni con gruppi uscenti facilmente sostituibili, e i sali alogenuri risultanti vengono facilmente rimossi in presenza di basi organiche come precipitanti.  Infine, la base-mercaptano mediato-La reazione di Michael è uno strumento sintetico versatile e importante ampiamente utilizzatonella chimica organica e dei polimeri, comenella preparazione di α- E ω-funzionale (co)polimeri.]

*  Polimerizzazione radicale

Ci sono due radicali distinti-reazioni mediate dal mercaptano, il mercaptano-ene e mercaptano-reazioni alchiniche.  Entrambe queste reazioni raggiungono velocità di reazione elevate e sono potenti strumenti per la funzionalizzazione di piccole molecole, biomolecole e polimeri, ampiamente utilizzatinei campi elettronico, ottico e biologico.  Come acrilico, stirene e altri radicali-processi di polimerizzazione e reazione avviati, radicali-mercaptano mediato-Le reazioni implicano tre distinti processi di reazione: inizio, polimerizzazione o accoppiamento e terminazione.  In particolare, la reazione è capace di auto-produzione-avviare la polimerizzazione in presenza di luce UV senza fornire alcun catalizzatore aggiuntivo.  Il mercaptano-la reazione alchinica è una reazione complementare al mercaptano-alchene.  La caratteristica più importante enotevole di questa reazione è la capacità del legame alchenico di reagire con due equivalenti di mercaptani, cioè la formazione di bis-prodotti di addizione con 1,2-regioselettività.  Presenta inoltre tutti i vantaggi associati al radicale libero mercaptano-una reazione.  Mercaptano-le reazioni alchiniche possono essere utilizzate come mezzo per preparare un effetto sintonizzabile-rifrangente-indicizzare i film sottili e come strumento per la sintesi di biomateriali.